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有机过氧化物的主要品种有氢过氧化物(ROOH)、二烷基过氧化物(ROOR‘)、二酰基过氧化物(RCOOOOCR’)、过氧酯(RCOOOR’)、过氧化碳酸酯(ROCOOOOCOR’)及酮过氧化物[R2C(OOH)2]等,它们各有不同的应用特点。例如,过氧化苯甲酰BPO通常作为自由基聚合的引发剂和不饱和聚酯的固化剂;过氧化二乙丙苯DCP则可作为交联剂和熔融接枝的引发剂。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解温度4个指标作为选用的基本依据。
过氧化苯甲酸是*早且常用的有机过氧化物,为粒晶状固体,在环境温度下热稳定。为改进*性,过氧化苯甲酸可加入22%或30%(重量)的水成为湿产品,以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度在25%~50%的过氧化苯甲酸的糊状配方。
过氧化苯甲酸在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可被叔胺活化,并在250~300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。在苯乙烯悬浮聚合法中,过氧化苯甲酸可作为很好的引发剂。
甲乙酮过氧化物(MEKP)被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中,*常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得,含过氧化物和氢过氧化物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感,其商品仅以稀释形式出售,通常在增塑剂溶液中活性氧的含量*高不超过9%。
酮过氧化物以标准和防火的配方市售。
过氧酯类活性范围*宽,是销售量*大的过氧化物之一。诸如过氧新庚酸1,1-二甲基-3-羟丁酯、过氧化新癸酸。异丙苯酯、过氧化新癸酸叔戊酯和过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类是*有反应活性的化合物,主要用作乙烯和氯乙烯聚合引发剂。所有这些过氧酯类均需低温贮藏。
过氧酯类如过辛酸叔戊酯和过辛酸叔丁酯反应活性稍低,可轻度冷冻贮存,大量用作乙烯聚合及不饱和聚酯的模压硫化引发剂。
过苯甲酸叔戊酯和过苯甲酸叔丁酯这类过氧酯反应活性*低,因此热稳定*好,可在环境温度下贮存,用于片状模型料的硫化引发剂。
在选用过氧酯类时,应当注意到异丙苯基过氧酯的反应活性*高,其余依次为:叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、叔丁基过氧酯。
过氧二碳酸酯在工业用的重要过氧化物中毒性较大。所有的过氧碳酸氢酯反应活性基本相同。分子量较高的过氧二碳酸酯更加*并易于控制。2-乙基己基过氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的优良引发剂。使用过氧二碳酸酯的水分散体或乳液可进一步增加*性。在PVC工业中,对这种配方感兴趣的人正逐渐增多。
过氧缩酮是具有良好热稳定性的双功能引发剂,用作乙烯聚合和不饱和聚酯树脂的模压硫化引发剂效果很好。叔丁基过氧缩酮也用作弹性体的硫化剂,叔戊基过氧缩酮是这类引发剂中*新的成员,在高固份丙烯酸涂料用树脂的合成中,作为引发剂,具有很大的可能。
总的来说,叔戊基过氧酯类和过氧缩酮在PVC、高固份丙烯酸涂料和不饱和聚酯方面的重要性正在增加。与叔丁基过氧化物相比,叔戊基过氧酯类具有更快的反应活性。此外,他们成本经济,并可使聚合物具有希望的性能,如链线性和窄的分子量分布。二烷基过氧化物在所有有机过氧化物中是*稳定的。二枯基过氧化物是其中*常见的过氧化物,广泛地用于电线、电缆外壳和绝缘层用PE的交联。
带有羟基和羟基官能团的有机过氧化物正在积极开发中。发现这类过氧化物是丙烯酸高固份涂料合成的有效引发剂,在用于聚合物共混物和合金的相容剂的合成中特别引起人们的兴趣。含有如受阻胺抗光剂基团的有机过氧化物是另一个新开发的领域。这些过氧化物提供了一种获取联接聚合物的光稳定剂的方便方法,克服了迁移性、挥发性和不相容性问题。